在Chrome浏览器中开启和使用视频画中画模式，可以按照以下步骤操作：
1. 打开Chrome浏览器，点击浏览器右上角的三个点（更多工具）按钮。
2. 在下拉菜单中选择“设置”。
3. 在设置页面中，找到并点击“高级”选项卡。
4. 在高级设置页面中，找到并点击“画中画”选项。
5. 在画中画设置页面中，勾选“允许画中画”复选框。
6. 点击“保存更改”按钮，关闭设置页面。
7. 现在，当你在浏览网页时，如果遇到需要暂停的视频，点击视频画面即可进入画中画模式。
8. 在画中画模式下，你可以自由调整画中画窗口的大小和位置，以便更好地观看视频内容。
9. 当你想要退出画中画模式时，只需再次点击视频画面即可。
注意：部分网站可能不支持画中画功能，或者需要特定的插件才能实现。